解放前称白水乡。
建国初属溪口、双溪、水头三个乡。
1954年下半年溪口、水头两乡合并为溪口乡。
1956年双溪乡并入溪口乡。
1958年5月撤销宣平县并入武义县，同年10月撤销武义县并入永康县，属永康县上游人民公社溪口、水头管理区。
1961年10月属武义县溪口公社。
因金华地区有重名，于1982年3月更名为大溪口人民公社。
1983年7月建立大溪口乡人民政府，并沿用至今。
2001年9月区划调整后，辖底章、黄山、内圩、潘山头、山下鲍、溪口、溪岭脚、竹翠、桥头、水头10个村委会。