今大河社区居民委员会境内，解放初期由德坞乡管辖。
1953年属德坞区以德乡管辖。
1958年属德坞乡以德管理区管辖。
1963年属德坞区以德公社管辖。
1965年3月划归水城矿区，随即水城矿区改为水城特区，属水城特区以德公社管辖。
1970年属水城特区大河区以德公社辖。
1983年4月属大河区以德乡管辖。
1984年属水城特区大河镇以德乡辖。
1987年初恢复大河区，属大河区以德乡管辖。
1988年划属以德乡钟山区辖。
1992年属水钟山区大河镇辖。
2019年8月机构改革更名大河社区居民委员会。